标题

激进的离子探针。8。直接和间接电化学的7-Di-tert-butylspiro [2.5] octa-4 7-dien-6-one和衍生品

文档类型

文章

出版日期

1-14-1998

出版来源

美国化学学会杂志》上

卷号

120年

问题数量

1

第一页

195年

最后一页

202年

出版商

美国化学学会

石头

0002 - 7863

评论

这篇文章发表,作者杰森·g·Gillmore在弗吉尼亚理工学院和州立大学

文摘

结果与5的直接和间接电化学,7-di-tert-butylspiro [2.5] octa-4 7-dien-6-one (1) 1-methyl-5, 7-di-tert-butylspiro [2.5] octa-4 7-dien-6-one (1 b)和1,1,-dimethyl-5, 7-di-tert-butylspiro [2.5] octa-4 7-dien-6-one报告(1 c)。减少产品的分析显示,这些基质导致环丙烷ring-opened产品;与温和的选择性开环发生导致更多的替换(稳定)distonic激进的阴离子。这些化合物的直接电化学的特点是速度限制电子转移(α≈0.5),这表明开环时非常迅速,激进的阴离子有一个离散的一生(即。、电子转移和开环不一致)。利用均相氧化还原催化,之间的电子转移速率常数1,1 b,和1 c和一系列的芳基阴离子测定;还原电位和重组能量利用马库斯理论源于这些速率常数。

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